在氣相色譜分析中,進(jìn)樣是定量分析誤差的主要來源之一。因為進(jìn)樣系統(tǒng)的原理、結(jié)構(gòu)、使用材料、進(jìn)樣時的溫度、進(jìn)樣量、進(jìn)樣快慢、進(jìn)樣用的工具等都會對氣相色譜分析的定性定量的重復(fù)性和準(zhǔn)確性產(chǎn)生直接影響。在實際分析中由于樣品的氣、液、固、狀態(tài)不同,分析目的不同,要求不同,用于GC的進(jìn)樣系統(tǒng)種類繁多,如:常壓氣體樣品就有六通閥氣體進(jìn)樣或注射針筒進(jìn)樣兩種。
常壓氣體樣品采用醫(yī)用注射器(1毫升~5毫升)通過注射隔墊注射進(jìn)樣,簡單、靈活,但缺點時有樣品反沖和滲漏,定量誤差大,重復(fù)性一般在2.5%以上。這是因為柱前壓高于環(huán)境大氣壓力,樣品氣會沿注射管內(nèi)壁滲漏造成的。這時雖然可以通過在管內(nèi)壁上涂一層高溫真空硅脂提高氣密性來彌補(bǔ),但又會出現(xiàn)硅脂對有機(jī)物的吸附作用,定量誤差仍然很大。若用六通閥定體積進(jìn)樣,不但操作方便、迅速切結(jié)果也較準(zhǔn)確。只要操作合理又掌握一定的技巧,重現(xiàn)性可小于0.5%。即使環(huán)境溫度、壓力變化或不同校正起來也很容易方便。另外,六通閥還可以直接用于高壓氣體進(jìn)樣。
1.分析了解您所配用的六通閥的工作原理、結(jié)構(gòu)和樣品直接接觸閥材料是否適合你的分析要求;
2.由于閥的氣密性差異很大(0.1~0.6Mpa),接入您的氣路系統(tǒng)時,能否保證不漏氣?否則不但影響儀器的穩(wěn)定性,且不能保證儀器進(jìn)樣的重現(xiàn)性;
3.定量管體積: 在靈敏度滿足要求的情況下盡量小,*大定量管體積應(yīng)在實驗時,塔片數(shù)下降不超過10%為限。否則進(jìn)一步增加進(jìn)樣量,只增加峰寬而不增加峰高,或者說,應(yīng)使色譜峰寬基本不展寬時的進(jìn)樣量為*大定量管體積。對于填充柱一般不易大于5毫升;
4.目前為了不影響液體注射進(jìn)樣,常把六通閥串接在汽化室的入口處,顯然這種接法增加了一定的死空間。分析要求較高時,*好跨過汽化室直接進(jìn)入色譜柱或把六通閥載氣出口直接通過注射墊插入柱頭;
5.在環(huán)境溫度下,樣品組分有可能冷凝或含有微量液體氣體樣品時,應(yīng)考慮六通閥(含導(dǎo)入儀器的管線)溫度影響:a)把閥放入色譜柱箱;b)單獨(dú)控溫加熱;
6.樣品予處理問題: a)應(yīng)防止灰塵、機(jī)械顆粒進(jìn)入閥內(nèi)影響氣密性或正常工作; b)避免高沸點雜質(zhì)對閥的污染;
7.取樣方式: 為防止可能造成的環(huán)境中的氣體成分對樣品的污染或干擾,*好通過大注射器針頭象液體進(jìn)樣一樣打入定量管。不易用各種膠管或塑料管接入這可能:a)管材本身不純凈; b)各種管材原則上講都會有滲透作用,這對痕量分析尤其不利;
8.取樣工具:目前常用的是金屬鍍膜取氣袋、大注射器或?qū)S萌怃撈俊3且髽O低,目前已很少采用球膽、塑料袋取氣等;
9.定量管內(nèi)樣品的氣壓:由于氣體的含量和氣壓直接有關(guān),為保證每次進(jìn)樣的重復(fù)性,取樣后要使定量管的壓力與大氣壓平衡,依據(jù)經(jīng)驗一般在取樣后平衡20~30秒即可;
10.沖洗定量管樣品體積:由于被分析的氣體樣品濃度不同,為防止進(jìn)較高濃度后又進(jìn)較低濃度樣品時,定量管中原有高濃度氣體殘留的干擾。取樣時要求用新樣品氣對定量管進(jìn)行沖洗,沖洗氣量依據(jù)經(jīng)驗不小于定量體積的5倍。實際影響也可以通過實驗峰的重現(xiàn)性來判斷與選擇。